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鋁材表面處理
surface treatment
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鋁型材電解著色工藝方法
內容來源:http://www.hongjiayoumotor.cn    作者:武將    發布日期:2019-09-26 09:07    閱讀次數:12082 次 點擊收藏

1:錫鹽電解著色

1)著色工藝

純錫鹽或鎳-錫混合鹽電解著色液具有良好的著色分散性,形成的色膜色澤均勻、高雅華貴,使鋁型材表面具有良好的耐曬性、抗腐蝕性和耐磨性,而且著色本身具有較強的抗污能力,但錫鹽或鎳-錫混鹽電解著色體系中的亞錫粒子極不穩定;所以控制的重點主要是保證亞錫離子的穩定,另外是色調的控制;錫鹽電解著色常見方法見下表:


鋁型材錫鹽電解著色方法
含量/g·L^-1
色素
真黑色系
青銅色系
仿不銹鋼色系
單錫鹽工藝
硫酸鎳
30~40
20~30
-
-
硼酸
25~30
20~25
10
-
硫酸
20~25
15~20
20
20~25
著色穩定劑
15~20
10~15
-
15~20
著色添加劑
-
-
15
-
硫酸亞錫
10~12
4~8
2~4
10~15
交流電壓
14~15
9~12
7~9
10~15
極板
不銹鋼316L
不銹鋼316L
不銹鋼316L
不銹鋼316L
溫度/℃
20~25
20~25
15~40
20~30
時間/min
9~12
3~8
2~5
3~10
鋁型材錫鹽電解著色方法

2)-錫混合鹽著色的工藝影響因素

-錫混合鹽除有青銅色系之外,也可著仿不銹鋼色、香檳色和純黑色;


①鎳鹽和亞錫鹽的影響:錫鹽為主,兩者共存時由于競爭還原提高了著色速度和均勻性;亞錫鹽比單錫鹽用量少且更穩定,色調黃中透紅更好看;鎳鹽以20~25g/L為宜,太高色偏暗,但是純黑色時宜升至45g/L;一般亞錫鹽6~8g/L為宜,夏季取下限,冬季取上限,著純黑色需升至10~12g/L;

②著色添加劑:添加劑起著提高著色速度、均勻性和防止亞錫水解等三大作用;著色槽不經常使用時亞錫照樣會氧化水解,故也需適當補加;

③硫酸:起著防止錫鹽水解和提高電導的雙重作用,游離硫酸控制在15~20g/L為宜;硫酸偏低光澤性好些,但亞錫穩定性下降,酸太高鋁型材表面著色速度和光澤下降,只有著純黑色才升至25g/L,以防止鋁型材表面產生氫氧化物;

④硼酸:有些鎳-錫混合鹽著色液添加硼酸,它在孔內起緩沖作用,有些鎳電沉積,提供均勻性和改善色感,以20~25g/L為宜,太高色偏暗;

⑤色調控制:用戶對鋁型材色調要求不同,需要在同槽中著出不同色調和色感;當以淺色系為主時,各成分含量取下限,著色電壓用15V,例如著仿不銹鋼色,宜控制在60s左右;著香檳色90s左右,這樣著色色調好控制,倘若又要著純黑色,同時又要著淺色調,各成分采用了上限濃度該怎么辦呢?實際生產中可采用著色后自溶法來控制;例如為獲得仿不銹鋼色,先著成香檳色或淺青銅色,早槽中不取出,并斷電,讓其在電解液中自溶退去一部分色在提出,也可獲得良好的淺色調;


對于著青銅古銅色,也可通過微調達到預想效果,提高亞錫和流離硫量,色調由正黃向黃橙偏移;緩慢升壓得偏橙黃色,升壓快則得亞黃色;電壓太低或太高均得偏青黃色;提高硼酸或添加酒石酸、氨基磺酸,色調偏黃橙,用戶特別喜歡這種色感;但含鐵雜質大于0.25%的鋁型材均帶青黃色,隨含鐵量增加而偏烏暗,難以得到漂亮的色調;有關參數對色調影響的試驗見下表,為獲得某一要求的色調必須固定電壓、溫度和著色時間三要素;


鋁型材電解著色色調參數試驗
項目
工藝參數和結果
著色電壓/V
<13
13~16
>16
-
色調
淺紅色
紅底
暗紅底
--
亞錫穩定劑/g·L^-1
10.5
21
31.5
-
色調
-
著色添加劑/g·L^-1
<0.5
5.0~10.0
>10.0
-
色調
-
硫酸/g·L^-1
10;10
10;15
15;15
20;20
色調
色淺,紅底不明顯
紅底不明顯
紅底較好
紅底較好
溫度/℃
16
22
-
-
色調
-
-
鋁型材電解著色色調參數試驗

3)著色穩定劑

Sn^2+易被一切氧化劑所氧化,然后水解成膠狀的SnOH2SnOH4沉淀于槽底或懸浮在溶液之內;在鋁型材著色過程中由槽液攪拌引起的氧化,電解反應時腐蝕的氧化和水解等情況,都會促成氧化和水解,引起Sn^2+的不穩定;


Sn^2+是不穩定的,但它形成的沉淀物卻是很穩定的;選擇具有綜合性能的、好的著色添加劑,對一個工廠的著色鋁型材生成來說是非常重要的,好的添加劑應該具有一定的綜合能力,要有防止Sn^2+離子沉淀水解、加速離子化、提高分散能力的作用;否則,著色過程中絡合與離子化動態平衡協調不好,Sn^2+離子在孔內沉淀條件不好,會影響鋁型材著色效果和著色色調;


4)著色電流與電壓

鋁型材電解著色大都采用正弦波交電流,電壓在8~20V,以15~18V為宜,太低和太高色調均偏青黃;為獲得一定的色調必須保持恒定的電壓,著色開始時沖擊電流很大,數秒鐘后迅速地在幾分鐘后穩定;電流密度在0.2~0.8A/dm2之間,理論上增大電壓可以加速著色速度,具體參數參照下表:

鋁型材著色電壓對著色速度的影響表
序號
著色電壓/V
著色時間/min
溫度/℃
色調
1
<8
5
23
不著色
2
10
5
23
香檳
3
12
5
23
淺棕色
4
14
5
23
中棕色
5
15
5
23
深棕色
鋁型材著色電壓對著色速度的影響表

隨著電壓和著色時間的不同,將會使著色的色調發生變化;因此,通常通過控制電壓和時間來控制著色的色調;下表是以錫鹽為基的電解液,在不同著色電壓和著色時間下,色調的變化情況;

電壓、時間與色調關系
交流著色電壓/V
著色時間/min
色調
交流著色電壓/V

著色時間/min

色調
9
3
香檳色
11
7~8
古銅色
9
5
青銅
12
4
咖啡色
10
3
青銅
12
5
古銅色
10
5
深青色
12
8
黑褐色
11
5
咖啡色
-
-
-
電壓、時間與色調關系

著色時鋁型材先在著色槽液中浸泡1min后軟啟動電壓,在30~60s內升至額定電壓,著色開始的電流密度很高,這是阻擋層的充電電流,隨時間而逐漸衰減,一般穩定值在0.2~0.3A/dm2;


5)槽液溫度

電解液溫度在15~25℃范圍內,對所著色影響不明顯;當溫度從16℃升至22℃時,所著的色從綠古銅色變為紅古銅色;為在規定的電壓和時間下得到同一色調,著色液的溫度也必須控制,如在16~25℃之間選好一設定值后,溫差應控制在±11~±22℃;


6)雜質對槽液的污染

各種雜質對著色效率的影響見下表:

各種雜質對鋁型材著色效率的影響
雜質
最高濃度/g·L^-1
影響濃度/g·L^-1
附注
雜質
最高濃度/g·L^-1
影響濃度/g·L^-1
附注
NH4^+
27
5
微褪色
SiO2
10
5
微褪色
B2O3
18
7
微褪色
C1^-
2
1
剝落
Ca^2+
2.5
2.5
沉淀
K^+
2
-
-
Mg^2+
10.1
10.1
-
Na^+
2
-
-
草酸
50
2
沉淀
NO3^-
1.5
0.2
不上色
Cr^3+
0.8
0.8
-
-
-
-
-
各種雜質對鋁型材著色效率的影響

7)淺色系的生成工藝操作

為了取得不銹鋼色和香檳色系鋁型材顏色的均勻性,需要嚴格控制陽極氧化槽的工藝參數,要求氧化膜的厚度趨于一致,偏差越小越好,最好控制在12μm,要根據陽極氧化槽的工藝參數情況來確定陽極氧化時間;


①時間和溫度:鋁型材電解著色時間延長,氧化膜中的Sn含量增加,氧化膜顏色也逐漸變深,氧化膜中的Sn含量隨著時間(t)延長呈線性增加;

電解著色槽液溫度可規定為(20~25)±2℃,當著色槽液溫度升高時,著色液電導率增大,且CA^2+沉淀反應速度加快;因此,著色液溫度升高不利于CA^2+的穩定,CA^2+的氧化反應速度隨著著色液的濁度升高而加快;因此,為了保證香檳色電泳涂漆鋁型材顏色的一致性,要控制好色槽液溫度,波動范圍越小越好;


pH值:著色槽液pH值在1.0左右時,著色速度基本不變,當pH值>1.1時,著色速度很快,難以控制;如果pH值太小,又影響著色膜耐蝕性;因此,pH0.8~1.0是生成香檳色鋁型材均勻顏色的重要因素;


③電壓:著色液電壓控制在14~16V(不銹鋼色10~13V),電流密度是0.6~0.8A/dm2,零壓保持1~1.5min;升壓控制很重要,約每隔3s升高電壓1V,電壓小于14V或大于16V時對著色速度的影響是很大的;


④水洗:陽極氧化后在第一道水洗中不準停放,在第二道水洗槽中停放時間不超過2min,即進入著色以避免水槽中硫酸對氧化膜的不良影響;第二道水洗槽要求pH3,著色計時完畢后,應立即起吊,轉入下道水洗槽再對色,不可在著色槽中停留,嚴格控制空中起吊轉移時間;著色后的水洗槽也要求pH3,在水洗過程中,膜孔中的著色金屬鹽極易受到水中物質的侵蝕,導致褪色;


⑤光源照明:檢查香檳電泳涂漆鋁型材的光源照明要達到標準照明度D65;如果照明度欠佳,則檢查鋁型材表面顏色非常困難;此外,準確計算鋁型材的面積、清除鋁型材表面和導電桿上的臟物、預防臟物對槽液的污染等也是相當重要的;


2:鎳鹽直流反向電解著色

直流反向電解著色工藝采用高濃度的單鎳鹽和硼酸作為電解溶液,利用專用整流器高速轉換電源極性,改變鋁型材陽極氧化膜的電極性,使金屬鎳離子在陽極氧化膜上均勻地形成電沉積層,從而獲得均勻性、重現性較好的仿不銹鋼色-古銅色-真黑系列的裝飾鋁型材;使用高濃度的單鎳鹽作為直流反向電解裝飾主鹽,以改變傳統單鎳鹽著色的槽液分散能力差,著色不均勻等缺點;

單鎳鹽著色工藝流程如下:

陽極氧化→水洗→水洗→純水洗→電解著色→溢流水水洗→透過水水洗→冷封孔


鋁型材著色工藝范圍見下表:

鋁型材著色槽技術參數
序號
項目
工藝范圍
1
硫酸鎳(NiSO4·6H2O)
140~150g/L
2
硼酸(H3BO3)
36~42g/L
3
pH值
3.6~4.5
鋁型材著色槽技術參數

1)鎳鹽(NiSO4·6H2O)—著色主鹽,提供被電沉積的金屬離子,金屬離子濃度的增大,著色速度加快;

2)硼酸(H3BO3)—緩沖劑、促進劑;

3)pH值—當pH3時,負通電過程全部轉折成析氫反應,無金屬電沉積層形成,如果pH值太高,負通電過程中陽極氧化膜界面的pH值迅速升高至能使金屬鎳鹽水解的范圍內,形成氫氧化鎳沉淀而阻塞膜孔;


鋁型材電解著色通電方式如下表所示:

鋁型材電解著色通電方式
著色要求
參數設定
說明
古銅色、淺色系
n=1,淺色系可縮短T-時間
正電壓使著色液的H3BO3分解,BO3^-流向正極氧化膜阻擋層,對阻擋層厚度高速活化,使阻擋層厚度均勻一致;在負電壓的作用下,使分解的Ni^2+流向阻擋層,達到后還原色;
深色系、黑色
n>1
重復標準波形可達十多次
褪色
V^+≥標準設定值;V^-=0,T=0,n=1
單純使用正電壓通電,可將著色過濃的部分進行脫色處理;使在膜孔中已經還原的金屬[Ni]被氧化成離子狀態,然后與膜孔分離,達到脫色的目的;
補色
V^+≤標準設定值,V^-=標準設定值
T=0;n=1
鋁型材電解著色通電方式

3:其他金屬鹽電解著色

1)錳鹽電解著色

錳鹽電解著色可獲得類似芥末黃的顏色,工藝規范見下表:

錳鹽電解著色工藝規范表
含量/g·L^-1
錳鹽
范圍
最佳值
工藝規范
高錳酸鉀
7~12
10
H2SO4(d=1.84g/cm3)
25~35
30
著色添加劑
15~25
20
溫度/℃
15~40
25
交流電壓/V
7~10
8
著色時間/min
2~4
3
對極
石墨
石墨
錳鹽電解著色工藝規范表

2)銀鹽電解著色

鋁型材銀鹽電解著色可獲得近似18K金的色彩,也著成金綠色、黃綠色;而且著色液性能十分穩定,著色膜綜合性能好,具有防曬、耐磨、耐熱的特點;雖然銀鹽價格較高,但其使用濃度低,所以銀鹽著色法在鋁型材表面處理中具有較高的技術推廣價值;


①硝酸銀的影響:硝酸銀為著色主鹽,提供被沉積的銀離子,其濃度對著色膜顏色的影響見下表:


AgNO3濃度的影響
AgNO3/g·L^-1
色調
表現
AgNO3/g·L^-1
色調
表現
0.5
金綠色
均勻
2.0
深金色
帶紅底
1.0
金綠色
均勻
2.5
深金色
帶紅底
1.5
深金色
均勻
3.0
紅金色
明顯紅底
AgNO3濃度的影響

由上表可知,隨硝酸銀濃度上升,色調明顯加深,要想獲得理想的金黃色,其最佳濃度為1g/L;


②穩定劑的影響:硫酸起維持著色液的穩定性和提高著色速度和均勻性、防止出現紅色條紋和邊緣效應等作用,其他條件不變時,試驗結果見下表:


穩定劑濃度對鋁型材氧化著色的影響
穩定劑/g·L^-1
色調
表現
穩定劑/g·L^-1
色調
表現
0
金黃偏淺綠
不均勻
20
金黃色
均勻
5
金黃偏淺綠
均勻
25
金黃色
均勻
10
金黃偏淺
均勻
30
較深金黃色
均勻
15
金黃色
均勻
-
-
-
穩定劑濃度對鋁型材氧化著色的影響

3)硫酸的影響

硫酸起維持著色液的穩定性和提高著色液導電性等作用;硫酸含量的增加提高了電導率,增加了著色電流,銀沉積量增加,則色調加深,綠底減少;實驗表明用硫酸用量以5~25g/L為宜;


4)電壓的影響

5~8V是金黃色的著色電壓范圍,金屬沉積量較多,電壓為9~25V,隨電壓升高,著色電流劇增,金屬沉積量增加,故色調逐漸加深,同時有析氫反應,18V著色趨向不均勻,27V發生阻擋層擊穿,鋁型材膜層剝落,著色膜稍帶綠色;著色電壓升高,綠色加重;


5)著色液溫度的影響

銀鹽著色溫度可在10~50℃范圍變化,隨溫度升高,電導率提高;


6)著色時間

著色時間延長,色調加深;在5.5~6.5V下著色1min可獲得最好色調的金黃色;


7)著色的對極和極距

對極呈柵欄式分布,其總面積至少要等于著色件總面積之和,極距以200~250mm為宜;


8)陽極氧化電流密度的影響

一般陽極氧化電流密度高,孔隙多,孔徑大的氧化膜綠味最少;


9)著色液中雜質的影響

銀鹽著色最忌諱的是C1^-,20×10^-6C1^-就會引起著色液渾濁,其次是有機物,將導致金屬離子還原,造成銀鹽的非生產消耗;

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